A. 儲氫合金的要求
儲橡橋氫合金的要求
理論上,能夠在一定溫度、壓力下與氫形成氫化物並且具有可逆反應的金屬或合金都可以作為儲氫材料。但是,要使儲氫合金材料達到實用的目的,必須滿足下列要求。
(1)儲氫最大,能量密度高。不同金屬或合金的儲氫量差別很大,一般認為可逆吸氫量不少丁150m1/g為好。
(2)吸氫和放氫速度快。吸氫過程中,氫分子在金屬表念圓面分解為氫原子,然後氫原子向金屬內部擴散,金屬氫化物的相轉變,這些步驟都直接仔如塌影響吸收氫的速率和金屬氫化物的穩定性。
(3)氫化物生成熱小。儲氫合金用來吸收氫時生成熱要小,一般在-29—46kJ/mol H2為宜。
(4)分解壓適中。在室溫附近,具有適當的分解壓(0.1—1MPa)。若分解壓過高,則吸氫時充氫壓力較高,需要使用耐高壓容器。若分解壓<0.1MPa, 則必須加熱才能釋放氫,需要消耗能源。同時,其P—C— T曲線應有較平坦和較寬的平衡壓平台區,在這個區域內稍微改變壓力,就能吸收或釋放較多的氫氣。
(7)在儲存與運輸中安全、無害。
(8)原料來源廣、成本價廉。
前研究並發和投入應用的金屬氫化物還沒有一種完全具備上述特徵,只能擇重而取。
B. 金屬氫化物的優點和缺點
優點是儲氫容量大,儲氫密度大,安全性高
C. 儲能設備需要哪些原材料
儲能材料,具有能量儲存特性的材料。
它不僅能存儲能量,並且能使能量轉化,以供需用。最常見的儲能材料有儲氫合金和用於一次電池(即原電池,放電後不能復原使用)、二次電池(即蓄電池,放電後可重新充電復原反復使用)的材料。
常見的一次電池有鋅–二氧化錳電池、鋅–氧化汞電池、鋅–氧化銀電池和鋰電池等。
常見的二次電池為鉛–酸電池、鎳–鎘電池、鎳–鋅電池和鎳–氫化合物電池、鈉–硫電池、鋰離子電池等。
儲氫合金及其應用
氫是自然界中儲量最大的元素,也是一種非常清潔的能源。儲氫合金所存儲的氫的密度比液態氫大得多(液氫的密度為4.2×1022大氣壓/厘米3,而LaNi5的氫密度為6.2×1022大氣壓/厘米3),並且釋放氫時所需的能量很小。
儲氫合金的工作壓力很低,操作簡單安全可靠。研發中的儲氫合金體系有AB5型混合稀土合金、AB2型Laves相合金、AB型鈦鐵系合金、A2B型Mg–Ni系合金和釩基固溶體合金等。
儲氫合金與氣體氫發生反應時生成金屬氫化合物,大量的氫以固態形式儲存於儲氫合金中。
儲氫合金的吸氫與放氫,實際上就是金屬氫化物的形成與分解。
儲氫合金的基本特徵是:能可逆地大量吸氫和放氫,伴隨著吸(放)氫過程出現放(吸)熱效應,對氫能選擇性地吸收,吸放氫的平衡壓力隨溫度急劇變化。
儲氫合金可用於鎳–氫化合物電池、氫的儲存和凈化、氫同位素分離、氫氣回收、熱泵、製冷等。
在儲能方面儲氫合金的應用主要有以下兩方面:①鎳–金屬氫化合物電池材料。這是一種以儲氫合金作為負極材料的新型二次電池,其能量密度比鎳–鎘電池高1.5~2.0倍,且無鎘的污染環境問題。所以,作為鎳–鎘電池的替代電池,已廣泛應用作各種攜帶型電子器具、移動通信、計算機等的電源。殲兆在各種儲氫合金中,AB5型混合稀土合金具有優良的性能價格比,作為負極材料廣泛應用於鎳–金屬氫化合物電池。
②氫燃料儲存器材料。氫的熱值高,易點燃,燃燒時無有害氣體和灰渣產生,是理想的環保能源之一。
由於燃油汽車對都市環境造成危害,因而氫燃料汽車的發展備受重視。AB5型混合稀土合金是廣泛應用的儲氫材料,為提高其性能,對其化學組成和組織結構優化不斷地開展著研究。
鋰電池與鋰離子電池材料
作為一次電池的鋰電池,是一種以鋰作為負極活性物質的化學電池。由於金屬鋰的電極電位最負(?3.03伏),並且鋰的密度很小,鋰電池具有很高的能量密度,它是高能電池的重要品種。自20世紀70年代以來,以金屬鋰為負極的各種高比能鋰一次電池相繼問世,獲得了廣泛應用。
其中以層狀化合物γ·β二氧化錳作正極,以鋰作負極和以有機電解液構成的鋰電池獲得最廣泛的應用。它是照相機、電子手錶、計算器等各種具有存儲功能電子器件或裝置的理想電源。此外,還開發出鋰–聚氟化碳電池、鋰–二氧化硫電池、鋰–硫化銅電池、鋰–碘電池等。鋰離子電池為二次電池,其原理為電池充電時鋰離子從正極脫嵌,通過電解質和隔膜,嵌入負極中,反困鬧之當電池放電時鋰離子又從負極中脫嵌,通過電解質和隔膜,重新嵌入到正極中。
由於鋰離子在正負極中有固定的空間和位置,因此,電池有很好的可逆性,其電容量大並且具有長循環壽命和安全性。鋰離子電池的正極材料包括氧化鈷鋰(LiCoO2)、氧化鎳鋰(LiNiO2)氏尺租、氧化錳鋰(LiMn2O4)等材料。而負極材料為碳材料。作為正極材料的導電聚合物的研究也受到重視。電解質的作用為在電池的正負極間形成良好的離子導電通道。
常用的電解質是由有機溶劑和鋰鹽構成的。
聚合物電解質是目前很重要的研發方向,因它有利於實現電池的小型化。自1990年鋰離子電池問世以來發展迅猛,它能滿足移動通信、筆記本電腦等對電源小型化、輕量化、工作時間長和對環境無污染的要求。鈉–硫電池材料這是一種新型高溫固體電解質二次電池,其負極和正極分別為熔融的金屬鈉和硫,其電解質為β–氧化鋁。鈉–硫電池的工作溫度為300~350℃,理論比能量很高(790瓦·時/千克),充放電循環壽命長(900次),並且電池所用的原材料豐富,成本低。
此種電池很受重視,目前仍處於研發中,以期用於電動汽車的動力源等。
D. 簡述儲氫材料的特點與應用前景
儲氫材料的特點與應用前景如下:
1、活化容易;
2、平衡壓力適中且平坦,吸放氫平衡壓差小;
3、抗雜質氣體中毒性能好;
4、適合室溫操作。
儲氫材料一類能可逆地吸收和釋放氫氣的材料。最早發現的是金屬鈀,1體積鈀能溶解幾百體積的氫氣,但鈀很貴,缺少實用價值。
不同儲氫方式的比較:
1、氣態儲氫
氣態儲氫的 缺點:能量密度低;不太安全
2、液態儲氫
液態儲氫的缺點: 能耗高;對儲罐絕熱性能要求高
3、固態儲氫
固態儲氫的優點:體積儲氫容量高;無需高壓及隔熱容器;安全性好,無爆炸危險;可得到高純氫,提高氫的附加值。
常見儲氫材料:
目前儲氫材料有金屬氫化物、碳纖維碳納米管、非碳納米管、玻璃儲氫微球、絡合物儲氫材料以及有機液體氫化物。下面僅就合金、有機液體以及納米儲氫材料三個方面對儲氫材料加以介紹。
1、合金儲氫材料
儲氫合金是指在一定溫度和氫氣壓力下,能可逆的大量吸收、儲存和釋放氫氣的金屬間化合物,其原理是金屬與氫形成諸如離子型化合物、共價型金屬氫化物、金屬相氫化物-金屬間化合物等結合物,並在一定條件下能將氫釋放出來。
2、液態有機物儲氫材料
有機液體氫化物貯氫是藉助不飽和液體有機物與氫的一對可逆反應, 即加氫和脫氫反應來實現的。加氫反應時貯氫,脫氫反應時放氫, 有機液體作為氫載體達到貯存和輸送氫的目的。
3、納米儲氫材料
納米儲氫材料分為兩種方式,一種是將原有的儲氫材料納米化,還有一種就是開發新的納米材料作為儲氫材料。
儲氫合金納米化提高儲氫特性主要表現在以下幾個方面原因:
(1)對於納米尺寸的金屬顆粒,連續的能帶分裂為分立的能級,並且能級間的平均間距增大,使得氫原子容易獲得解離所需的能量;
(2)納米顆粒具有巨大的比表面積,電子的輸送將受到微粒表面的散射,顆粒之間的界面形成電子散射的高勢壘,界面電荷的積累產生界面極化,而元素的電負性差越大,合金的生成焓越負,合金氫化物越穩定。金屬氫化物能夠大量生成,單位體積吸納的氫的質量明顯大於宏觀顆粒;
(3)納米貯氫合金比表面積大,表面能高,氫原子有效吸附面積顯著增多,氫擴散阻力下降,而且氫解反應在合金納米晶的催化作用下反應速率增加,納米晶具有高比例的表面活性原子,有利於反應物在其表面吸附,有效降低了電極表面氫原子的吸附活化能,因而具有高的電催化性能。;
(4)晶粒的細化使其硬度增加,貯氫合金的整體強度隨晶粒尺寸的增加而增強,這對於抗酸鹼及抗循環充放粉化,以及抵抗充放電形成的氧壓對貯氫基體的沖擊大有裨益,並且顯著提高了貯氫合金耐腐蝕性。是一類能可逆地吸收和釋放氫氣的材料。
最早發現的是金屬鈀,1體積鈀能溶解幾百體積的氫氣,但鈀很貴,缺少實用價值。20世紀70年代以後,由於對氫能源的研究和開發日趨重要。
首先要解決氫氣的安全貯存和運輸問題,儲氫材料范圍日益擴展至過渡金屬的合金。如鑭鎳金屬間化合物就具有可逆吸收和釋放氫氣的性質:
每克鑭鎳合金能貯存0.157升氫氣,略為加熱,就可以使氫氣重新釋放出來。LaNi5是鎳基合金,鐵基合金可用作儲氫材料的有TiFe,每克TiFe能吸收貯存0.18升氫氣。其他還有鎂基合金,如Mg2Cu、Mg2Ni等,都較便宜。
儲氫合金的應用方面很多,除了以上介紹的內容外,還在空調與製冷,熱泵、熱-壓感測器、加氫和脫氫反應催化劑等方面都可得到應用。
E. 儲氫合金都包括哪些金屬
主要包括元素周期表中鎳附近的金屬,如鉑、銠等。
F. 金屬貯氫原理
某些過渡金屬、合金和金屬間化合物,由於特殊的晶體結構,使氫原子容易進入其晶格間隙中並形成金屬氫化物,因此儲氫量很大,可貯存比其本身體積大1000~1300倍的氫,當加熱時氫就能從金屬中釋放出來。氫在金屬中的這種吸入和釋放,取決於金屬和氫的相平衡關系並受溫度、壓力和組分的制約。通常,貯氫材料的貯氫密度都很大,比標准狀態下的氫密度(5.4×1019at/cm3)高出幾個數量級,甚至比液氫的密度(4.2×1022at/cm3)還高。由於貯氫材料具有上述特性,用它儲運氫氣既輕便又安全,不僅無爆炸危險,還有可貯存時間長又無損耗等優點。氫,普遍被認為是人類最理想的清潔的高密度能源,燃燒時只產生水而沒有污染物,對環境保護有利。但要實現氫能源體系,氫的貯存問題首先要順利解決,因此研究貯氫材料特別重要。
已實用和研究發展中的貯氫材料主要有:①鎂系貯氫合金。主要有鎂鎳、鎂銅、鎂鐵、鎂鈦等合金。具有貯氫能力大(可達材料自重的5.1%~5.8%)、價廉等優點,缺點是易腐蝕所以壽命短,放氫時需要250℃以上高溫。②稀土系貯氫合金。主要是鑭鎳合金,其吸氫性好,容易活化,在40℃以上放氫速度好,但成本高。③鈦系貯氫合金。有鈦錳、鈦鉻、鈦鎳、鈦鐵、鈦鈮、鈦鋯、鈦銅及鈦錳氮、鈦錳鉻、鈦鋯鉻錳等合金。其成本低,吸氫量大,室溫下易活化,適於大量應用。④鋯系貯氫合金。有鋯鉻、鋯錳等二元合金和鋯鉻鐵錳、鋯鉻鐵鎳等多元合金。在高溫下(100℃以上)具有很好的貯氫特性,能大量、快速和高效率地吸收和釋放氫氣,同時具有較低的熱含量,適於在高溫下使用。 ⑤鐵系貯氫合金。主要有鐵鈦和鐵鈦錳等合金。其貯氫性能優良、價格低廉。
貯氫材料(hydrogen storage material)是在一般溫和條件下,能反復可逆地(通常在一萬次以上)吸入和放出氫的材料。又稱貯氫合金或儲氫金屬問化合物。這種材料在一定溫度和氫氣壓強下能迅速吸氫,適當加溫或減小氫氣壓強時又能放氫的材料。
貯氫材料多為易與氫起作用的某些過渡族金屬、合金或金屬間化合物。由於這些金屬材料具有特殊的晶體結構,使得氫原子容易進入其晶格的間隙中並與其形成金屬氫化物。其貯氫量可達金屬本身體積的1000~1300倍。氫與這些金屬的結合力很弱,一旦加熱和改變氫氣壓強,氫即從金屬中釋放出來。
貯氫材料用途
貯氫材料用途廣泛,除用於氫的存貯、運輸、分離、凈化和回收外,還可用於製作氫化物熱泵;以貯氫合金製造的鎳氫電池具有容量大、無毒安全和使用壽命長等優點;利用貯氫合金可製成海水淡化裝置和用於空間的超低溫製冷設備等。
特性
貯氫材料須具備以下基本特性:
1、在不太高的溫度下,貯氫量大,釋氫量也大。
2、氫化物的生成熱,一般在29~46kJ/mol(7~11Keal/克分子)氫之間。
3、成本低,原料來源廣。
4、經多次吸、放氫,性能不衰減,即使有衰減,經再生處理後也能恢復到原來水平。
5、有較平坦和較寬的平衡壓平台區,即大部分氫均可在一穩定的壓力范圍內放出。(6)容易活化,反應動力學性能好。(7)吸入、放出氫的壓力差小等。
功能
金屬貯氫材料是一種多功能的功能材料,下述功能,可供開發出多種高新技術產品。
釋放化學能
它所放出的氫可供直接燃燒產物,或供其他所需部門使用,如半導體生產,燃氫汽車,燃料電池發電,氫能電動車等。
熱功能
貯氫材料在吸、放氫過程中,同時有熱量的放出和吸入,利用這一吸、放熱的功能,可開發出熱泵、貯熱、回收熱等節能設備。
壓力和機械能
金屬貯氫材料吸、放氫時,有一定平衡壓,隨溫度的升高,其平衡壓將迅速升高。如某些貯氫材料貯氫後的平衡壓在100℃時達5~12MPa的壓力。
電化學功能
貯氫材料本身具有一定的電化學催化功能,同時,所釋放出的氫也極易轉化成電能,因此可利用此功能開發二次電池。
細化功能
貯氫材料在多次吸、放循環後,將自粉碎成細粉,利用這一功能可製成超細粉末,如制備超細合金和金屬粉末等,在技術上有很大潛力。
催化功能
貯氫材料在某些有機化學加氫以及合成氨工業中作為催化劑已顯示出有獨特作用,可望研製成低溫低壓合成氨催化劑。其他如分離氫的同位素功能,吸氣功能,凈化功能等尚有待進一步開發。
種類
主要有鈦鐵系,鑭鎳系,鎂鎳系和鈦鉻系等。
鈦鐵系
屬AB型,A代表鈦,B代表鐵、鈷、鎳等,最常見的為鈦鐵貯氫材料,貯氫量可達占材料自重的1.75%~1.89%。最初有一活化的難題,在高真空條件下,加熱到300~400℃才開始吸氫。中國科學家解決了這一難題,在室溫條件下一般真空度就可開始吸氫。此材料原料來源廣,成本低,有利於大量使用。德國研製的氫能汽車、美國研製的燃料電池電動車,就是以鈦鐵貯氫罐供氫的。
鑭鎳系
屬AB5型,A代表鑭及混合稀土系金屬,B代表鎳、鈷等,貯氫量為1.4%~1.5%,它可在室溫下活化,吸、放氫平衡壓為O.1~0.5MPa(20~30℃),放氫壓力穩定。為降低成本,改善性能,現已廣泛使用混合稀土金屬或富鑭混合稀土金屬取代鑭,也可以用鋁、鐵等取代部分鎳。
鎂鎳系
屬A2B型(。Mg2Ni),是一種較早研製成的貯氫材料,貯氫量可達3.4%~6.O%,但放氫溫度要求在250~320℃之間,限制了其應用。在貯存太陽能等技術中可發揮其優越性。
鈦鉻系
典型代表是Ticr2,屬AB2型,進一步發展為TiZrCrMnVFe,德國HWT公司有商品貯氫罐出售,他們已製成可貯存2000m3的大型貯氫罐,經改性後這類貯氫材料還可滿足不同用途的需要。
釩系
里鮑茨(libowitz)提出的體心立方型釩系貯氫材料,它的熵值高,可用於設計成高效熱泵,是新一類貯氫合金系列。
應用
貯氫材料應用很廣,而且仍在不斷發展中。
製作鎳氫電池
金屬氫化物可再充式電池(簡寫為Ni—MH電池)是貯氫材料應用取得最顯著實際成就的新領域,日本在1994年已生產AA型鎳氫電池2億支,我國在1994年生產AA型Ni—MH電池近100萬支,生產Ni—MH電池用的貯氫材料近100t。
貯氫922和凈化氫
貯氫材料貯氫後,其體積濃度大於液氫,幾種貯氫材料貯氫後的濃度(每立方厘米中的氫原子數×1022)分別為:液氫(20K)4.2,FeTiH 1.7 6.O,LaNi5H 6.7 6.1,ZrH27.3,TiH29.2同時,貯氫後一般只有O.5~2.0MPa的壓力,比高壓鋼瓶貯氫安全,比液氫也安全,成本低。貯氫材料貯氫後放出的氫,純度可達99.9999%。
製造熱泵
為回收各種熱能和貯熱。過去用貯氫材料二段式熱泵一次升溫,發展到三段式熱泵二次升溫,可使65~75℃的廢熱水產生蒸汽用於再發電。並可利用環境熱、太陽能熱源製成空調機和貯熱,或用於化工廠、冶金廠、發電廠的廢熱回收。
製造壓縮機和致冷器
用貯氫材料可製成靜態氫壓縮機和深冷致冷器。已製成的25K致冷器可用於空間探測、紅外探測系統中的冷源,它只須以水為介質和以太陽能作低級能源即可工作。還可以製成77K。液氮致冷器。利用貯氫材料製成的壓縮機可用於高壓氫裝瓶,還可利用太陽能製成海水淡化裝置等。
用於氫同位素分離
利用一種或幾種新型貯氫材料,可分離同位素氘、氚,以及貯存氘、氚,這在軍事工業中有很重要的作用。
用作催化劑
貯氫材料用作催化劑早有報導,如LaNis、TiFe等用於常溫低壓合成氨工藝以及某些有機化合物加氫工藝。
用作溫度感測器
利用上述貯氫材料產生壓力的功能以及不同貯氫材料的P—c一T曲線的不同數值,將一小型貯氫器上的壓力表改成溫度指示盤,經校正後即成溫度指示器。它體積小,不怕震動,美國SystemDonier公司生產的這種溫度指示器,廣泛用於各種噴氣飛機上。它還可以改製成火警報警器和窗戶自動開閉器等。
作機器人的動力裝置
也是利用貯氫材料的壓力和機械能功能,某些貯氫材料加熱到100℃即可達到6~13MPa的壓力,則可用於機器人動力系統的激發器、動力源。其特點是沒有旋轉部件反應靈敏,便於控制,反彈和振動小。
用作吸氣劑
由於某些貯氫合金有較強的吸氣能力,特別對氫、COz、CO、水分、甲烷均有一定吸附能力,因此可作為吸氣劑,以保持各種真空器件長時間的高真空,在技術上有重要作用。
發展電動車
電動汽車的關鍵技術是可移動式高效高密度蓄電池。可充式二次電池有多種多樣,其中能量密度最高、壽命最長、成本最低、功率密度最大者首推帶有高效供氫系統的質子交換膜式燃料電池,這種供氫系統就是由貯氫材料製成的貯氫罐。在21世紀初,這種清潔的電動車,將是城市交通的必然發展趨勢,需求量將是極大的。
發展趨勢
貯氫材料正向多元化,高容量,低成本方向發展,向復合材料過渡,正在採用新技術。例如有報道說經磁性技術攪拌貯氫量可大大提高。在改善貯氫材料的性能方面的技術還有: (1)表面微包覆技術;(2)表面化學處理技術;(3)薄膜技術,即將貯氫材料製成薄膜;(4)貯氫材料的漿料技術,即利用某些有機液體與貯氫材料混成均勻漿料,有利於改善貯氫材料的導熱性能及流動性。
其他制備貯氫材料的新工藝有採用鋁熱還原法及自蔓延高溫合成技術從鈦鐵礦、釩鐵礦直接還原成貯氫材料,還有回收和再生貯氫材料的技術等。
G. 什麼是儲氫合金儲氫
20世紀60年代,材料王國里出現了能儲存氫的金屬和合金。
儲氫合金儲氫,比氫氣瓶的本領大多了。它儲氫量大,使用方便,還可免去龐大的鋼制容器。用氫時,將儲氫合金加熱,氫就能及時釋放出來,而且還可通過調節加熱溫度和合金的成分來控制合金釋放氫的快慢和數量。
H. 儲氫合金詳細資料大全
一種新型合金,一定條件下能吸收氫氣,一定條件能放出氫氣:循環壽命性能優異,並可被用於大型電池,尤其是電動車輛、混合動力電動車輛、高功率套用等等。
I. 儲氫材料有哪些
儲氫合金是指在一定溫度和氫氣壓力下,能可逆地大量吸收、儲存和釋放氫氣的金屬間化合物。
水合物儲存氫氣具有很多的優點:首先,儲氫和放氫過程完全互逆,儲氫材料為水,放氫後的剩餘產物也只有水,對環境沒有污染,而且水在自然界中大量存在並價格低廉;其次,形成和分解的溫度壓力條件相對較低、速度快、能耗少。粉末冰形成氫水合物只需要幾分鍾,塊狀冰形成氫水合物也只需要幾小時;而水合物分解時,因為氫氣以分子的形態包含在水合物孔穴中,所以只需要在常溫常壓下氫氣就可以從水合物中釋放出來,分解過程非常安全且能耗少。因此,研究採用水合物的方式來儲存氫氣是很有意義的,美國、日本、加拿大、韓國和歐洲已經開始了初步的實驗研究和理論分析工作。
J. 儲氫合金的簡介
別看儲氫合金的金屬原子之間縫隙不大,但儲氫本領卻比氫氣瓶的本領可大多了,因為它能像海綿吸水一樣把鋼瓶內的氫氣全部吸盡。具體來說,相當於儲氫鋼瓶重量1/3的儲氫合金,其體積不到鋼瓶體積的1/10,但儲氫量卻是相同溫度和壓力條件下氣態氫的1000倍,由此可見,儲氫合金不愧是一種極其簡便易行的理想儲氫方法。採用儲氫合金來儲氫,不僅具有儲氫量大、能耗低,工作壓力低、使用方便的特點,而且可免去龐大的鋼制容器,從而使存儲和運輸方便而且安全。